钛硅分子筛(TS-1)对于以双氧水为氧化剂的许多低温有机反应,如烯烃环氧化、醇类氧化为醛或酮、芳香族化合物羟基化反应以及环已酮氨肟化反应中都表现出较高的性能,已在苯酚羟基化和环已酮氨肟化工业生产过程中得以应用。目前工业TS-1 分子筛合成方法是以四丙基氢氧化铵(TPAOH)为模板剂,使正硅酸乙酯(TEOS)和钛酸酯相继水解,先经水热合成得到初产品,再对其进行多次水热后处理,制得高活性的TS-1 分子筛。该生产过程繁琐,有些步骤难以控制,使得TS-1 分子筛的性能不稳定,也增加了其生产成本。
本技术采用干胶法制备TS-1 分子筛。其制备步骤如下图所示:首先,TEOS在酸性条件下水解,然后缓慢加入钛源;其后使用氨水调节溶液的pH 值,使溶液变成凝胶;该凝胶在小于70 ℃下干燥为干胶后,浸渍一定量的TPAOH;最后在180 ℃水蒸气中将干胶转化为TS-1 分子筛。采用该方法得到TS-1 分子筛与工业产品性能相当,但成本比工业产品大大降低。
主要技术特点:
使用干胶法制备TS-1 分子筛,一步法得到催化性能与工业产品相当的TS-1分子筛。本制备技术中,昂贵的TPAOH 模板剂的使用量仅为水热法的1/3~1/4;此外,该技术还避免了现有工业生产TS-1 分子筛繁杂的后处理过程,且单位时间的生产效率有很大的提高,大大降低了TS-1 分子筛的生产成本。
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